304 o Nanogyfansoddion tiwb capilari yn seiliedig ar Twngsten Ocsid/Fwlerene fel Electrocatalysyddion ac Atalyddion Adweithiau Parasitig VO2+/VO2+ mewn Asidau Cymysg

Diolch am ymweld â Nature.com.Rydych chi'n defnyddio fersiwn porwr gyda chefnogaeth CSS gyfyngedig.I gael y profiad gorau, rydym yn argymell eich bod yn defnyddio porwr wedi'i ddiweddaru (neu analluogi Modd Cydnawsedd yn Internet Explorer).Yn ogystal, er mwyn sicrhau cefnogaeth barhaus, rydym yn dangos y wefan heb arddulliau a JavaScript.
Yn arddangos carwsél o dri sleid ar unwaith.Defnyddiwch y botymau Blaenorol a Nesaf i symud trwy dri sleid ar y tro, neu defnyddiwch y botymau llithrydd ar y diwedd i symud trwy dri sleid ar y tro.

Dur Di-staen 304 Cyfansoddiad Cemegol Tiwb Coil

304 Mae Tube Coil Dur Di-staen yn fath o aloi cromiwm-nicel austenitig.Yn ôl Gwneuthurwr Tiwbiau Coil Dur Di-staen 304, y brif gydran ynddo yw Cr (17% -19%), a Ni (8% -10.5%).Er mwyn gwella ei wrthwynebiad i gyrydiad, mae yna symiau bach o Mn (2%) a Si (0.75%).

Dur Di-staen 304 Priodweddau Mecanyddol Tiwb Coil

Mae priodweddau mecanyddol tiwb coil dur gwrthstaen 304 fel a ganlyn:

• Cryfder tynnol: ≥515MPa
• Cryfder cynnyrch: ≥205MPa
• Elongation: ≥30%

Cymwysiadau a Defnyddiau o Diwb Coil Dur Di-staen 304

Mae cost gymharol uchel batris llif rhydocs fanadium (VRFBs) yn cyfyngu ar eu defnydd eang.Rhaid gwella cineteg adweithiau electrocemegol er mwyn cynyddu dwysedd pŵer ac effeithlonrwydd ynni'r VRFB, a thrwy hynny leihau cost kWh y VRFB.Yn y gwaith hwn, cafodd nanoronynnau twngsten ocsid hydradol wedi'u syntheseiddio'n hydrothermol (HWO), C76 a C76/HWO, eu dyddodi ar electrodau brethyn carbon a'u profi fel electrogatalyddion ar gyfer adwaith rhydocs VO2+/VO2+.Microsgopeg electron sganio allyriadau maes (FESEM), sbectrosgopeg pelydr-X gwasgaredig ynni (EDX), microsgopeg electron trawsyrru cydraniad uchel (HR-TEM), diffreithiant pelydr-X (XRD), sbectrosgopeg ffotoelectron pelydr-X (XPS), isgoch Fourier trawsnewid Sbectrosgopeg (FTIR) a mesuriadau ongl cyswllt.Canfuwyd y gall ychwanegu C76 fullerene at HWO wella cineteg yr electrod mewn perthynas ag adwaith rhydocs VO2 +/VO2+ trwy gynyddu'r dargludedd a darparu grwpiau swyddogaethol sy'n cynnwys ocsigen ar ei wyneb.Profodd y cyfansawdd HWO / C76 (50 wt% C76) i fod y mwyaf addas ar gyfer yr adwaith VO2 + / VO2 + gyda ΔEp o 176 mV o'i gymharu â 365 mV ar gyfer brethyn carbon heb ei drin (UCC).Yn ogystal, dangosodd y cyfansawdd HWO/C76 ataliad sylweddol o'r adwaith esblygiad clorin parasitig oherwydd y grwpiau swyddogaethol W-OH.
Mae gweithgarwch dynol dwys a'r chwyldro diwydiannol cyflym wedi arwain at alw uchel na ellir ei atal am drydan, sy'n tyfu tua 3% y flwyddyn1.Ers degawdau, mae'r defnydd eang o danwydd ffosil fel ffynhonnell ynni wedi arwain at allyriadau nwyon tŷ gwydr, gan arwain at gynhesu byd-eang, llygredd dŵr ac aer, gan fygwth ecosystemau cyfan.O ganlyniad, erbyn 2050 rhagwelir y bydd y gyfran o ynni adnewyddadwy glân ac ynni solar yn cyrraedd 75% o gyfanswm y trydan1.Fodd bynnag, pan fydd cynhyrchu ynni adnewyddadwy yn fwy na 20% o gyfanswm cynhyrchu trydan, mae'r grid yn dod yn ansefydlog 1. Mae datblygu systemau storio ynni effeithlon yn hanfodol i'r trawsnewid hwn, gan fod yn rhaid iddynt storio trydan gormodol a chydbwyso cyflenwad a galw.
Ymhlith yr holl systemau storio ynni fel batris llif vanadium redox hybrid2, yr holl fatris llif rhydocs vanadium (VRFBs) yw'r rhai mwyaf datblygedig oherwydd eu manteision niferus3 ac fe'u hystyrir fel yr ateb gorau ar gyfer storio ynni hirdymor (~30 mlynedd).Defnydd o ffynonellau ynni adnewyddadwy4.Mae hyn oherwydd gwahanu pŵer a dwysedd ynni, ymateb cyflym, bywyd hir a chostau blynyddol cymharol isel o $65/kWh o gymharu â $93-140/kWh ar gyfer batris Li-ion ac asid plwm a 279-420 USD/kWh./kWh batris yn y drefn honno 4.
Fodd bynnag, mae eu masnacheiddio eang yn parhau i gael ei rwystro gan gostau cyfalaf system gymharol uchel, yn bennaf oherwydd pecynnau batri4,5.Felly, gall gwella perfformiad batri trwy gynyddu cineteg dau adwaith hanner cell leihau maint y batri a thrwy hynny leihau cost.Felly, mae angen trosglwyddo electron cyflym i'r wyneb electrod, yn dibynnu ar ddyluniad, cyfansoddiad a strwythur yr electrod, y mae'n rhaid ei optimeiddio'n ofalus.Er bod gan electrodau carbon sefydlogrwydd cemegol ac electrocemegol da a dargludedd trydanol da, os cânt eu gadael heb eu trin, bydd eu cineteg yn araf oherwydd absenoldeb grwpiau swyddogaethol ocsigen a hydrophilicity7,8.Felly, mae electrocatalysyddion amrywiol yn cael eu cyfuno ag electrodau carbon, yn enwedig nanostrwythurau carbon ac ocsidau metel, i wella cineteg y ddau electrod, a thrwy hynny gynyddu cineteg yr electrodau VRFB.
Mae llawer o ddeunyddiau carbon wedi'u defnyddio, megis papur carbon9, nanotiwbiau carbon10,11,12,13, nanostrwythurau seiliedig ar graphene14,15,16,17, nanofibers carbon18 ac eraill19,20,21,22,23, ac eithrio'r teulu fullerene .Yn ein hastudiaeth flaenorol ar C76, fe wnaethom adrodd am y tro cyntaf am weithgaredd electrocatalytig rhagorol y ffwleren hwn tuag at VO2 +/VO2+, o'i gymharu â brethyn carbon wedi'i drin â gwres a heb ei drin, gostyngwyd y gwrthiant trosglwyddo tâl gan 99.5% a 97%24.Dangosir perfformiad catalytig y deunyddiau carbon ar gyfer adwaith VO2+/VO2+ o gymharu â C76 yn Nhabl S1.Ar y llaw arall, defnyddir llawer o ocsidau metel megis CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 a WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 oherwydd eu gwlybedd cynyddol a'u cynnwys ocsigen uchel.grwpiau.Mae Tabl S2 yn dangos perfformiad catalytig yr ocsidau metel hyn yn yr adwaith VO2+/VO2+.Mae WO3 wedi cael ei ddefnyddio mewn nifer sylweddol o weithiau oherwydd ei gost isel, sefydlogrwydd uchel mewn cyfryngau asidig, a gweithgaredd catalytig uchel31,32,33,34,35,36,37,38.Fodd bynnag, ychydig o welliant a ddangosodd GE3 mewn cineteg catod.Er mwyn gwella dargludedd WO3, profwyd effaith defnyddio llai o ocsid twngsten (W18O49) ar weithgaredd electrod positif38.Nid yw twngsten ocsid hydradol (HWO) erioed wedi'i brofi mewn cymwysiadau VRFB, er ei fod wedi dangos gweithgaredd uwch mewn cymwysiadau supercapacitor oherwydd trylediad cation cyflymach o'i gymharu â WOx39,40 anhydrus.Mae'r batri llif redox holl-fanadiwm trydedd genhedlaeth yn defnyddio electrolyt asid cymysg sy'n cynnwys HCl a H2SO4 i wella perfformiad batri a gwella hydoddedd a sefydlogrwydd ïonau vanadium yn yr electrolyte.Fodd bynnag, mae adwaith esblygiad clorin parasitig wedi dod yn un o anfanteision y drydedd genhedlaeth, felly mae dod o hyd i ffyrdd o atal yr adwaith gwerthuso clorin wedi dod yn dasg i sawl grŵp ymchwil.
Yma, cynhaliwyd profion adwaith VO2 +/VO2+ ar gyfansoddion HWO/C76 a adneuwyd ar electrodau brethyn carbon er mwyn canfod cydbwysedd rhwng dargludedd trydanol y cyfansoddion a chineteg adwaith rhydocs ar wyneb yr electrod wrth atal dyddodiad clorin parasitig.adwaith (KVR).Cafodd nanoronynnau twngsten ocsid hydradol (HWO) eu syntheseiddio trwy ddull hydrothermol syml.Cynhaliwyd arbrofion mewn electrolyt asid cymysg (H2SO4/HCl) i efelychu VRFB (G3) trydedd genhedlaeth er hwylustod ac i ymchwilio i effaith HWO ar yr adwaith esblygiad clorin parasitig42.
Vanadium(IV) sylffad ocsid hydrad (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), asid sylffwrig (H2SO4), asid hydroclorig (HCl), dimethylformamide (DMF, Sigma-Aldrich), fflworid polyvinylidene (PVDF, Sigma-Aldrich), sodiwm Defnyddiwyd twngsten ocsid dihydrate (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) a brethyn carbon hydroffilig ELAT (Storfa Celloedd Tanwydd) yn yr astudiaeth hon.
Paratowyd twngsten ocsid hydradol (HWO) trwy adwaith hydrothermol lle cafodd 2 g o halen Na2WO4 ei doddi mewn 12 ml o HO nes bod hydoddiant di-liw wedi'i gael, ac yna ychwanegwyd 12 ml o 2 M HCl yn dropwise nes bod ataliad melyn golau cafwyd.ataliad.Cyflawnwyd yr adwaith hydrothermol mewn awtoclaf dur gwrthstaen wedi'i orchuddio â Teflon mewn popty ar 180 ºC am 3 awr.Casglwyd y gweddillion trwy hidlo, ei olchi 3 gwaith gydag ethanol a dŵr, ei sychu mewn popty ar 70 ° C am ~ 3 h, ac yna ei falu i gael powdwr HWO llwydlas.
Defnyddiwyd yr electrodau brethyn carbon (CCTs) a gafwyd (heb eu trin) yn y ffurf y cawsant neu y cawsant eu trin â gwres mewn ffwrnais tiwb ar 450 ° C am 10 h ar gyfradd wresogi o 15 ° C / min mewn aer i cael triniaeth UCC (TCC), s Yr un fath â gwaith blaenorol 24. Torrwyd UCC a TCC yn electrodau tua 1.5 cm o led a 7 cm o hyd.Paratowyd ataliadau o C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 a HWO-50% C76 trwy ychwanegu 20 mg o bowdr deunydd gweithredol a 10 wt% (~ 2.22 mg) o rhwymwr PVDF i ~ 1 ml o DMF paratoi i mewn a sonicated am 1 awr i wella unffurfiaeth.Yna cymhwyswyd 2 mg o gyfansoddion C76, HWO a HWO-C76 i oddeutu 1.5 cm2 o ardal electrod gweithredol UCC.Llwythwyd pob catalydd ar electrodau UCC a defnyddiwyd TCC at ddibenion cymharu yn unig, gan fod ein gwaith blaenorol wedi dangos nad oes angen triniaeth wres 24 .Llwyddwyd i setlo'r argraff trwy frwsio 100 µl o'r ataliad (llwyth 2 mg) i sicrhau mwy o unffurfiaeth.Yna cafodd yr holl electrodau eu sychu mewn popty dros nos ar 60°C.Mae'r electrodau'n cael eu mesur cyn ac ar ôl i sicrhau llwytho stoc cywir.Er mwyn cael ardal geometrig benodol (~ 1.5 cm2) ac atal cynnydd yr electrolyte vanadium i'r electrodau oherwydd yr effaith capilari, gosodwyd haen denau o baraffin dros y deunydd gweithredol.
Defnyddiwyd microsgop electron sganio allyriadau maes (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) i arsylwi morffoleg wyneb HWO.Defnyddiwyd sbectrosgopeg pelydr-X gwasgaredig ynni gyda Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) i fapio'r elfennau HWO-50%C76 ar yr electrodau UCC.Defnyddiwyd microsgop electron trawsyrru cydraniad uchel (HR-TEM, JOEL JEM-2100) yn gweithredu ar foltedd cyflymu o 200 kV i gael delweddau cydraniad uchel a modrwyau diffreithiant o ronynnau HWO.Defnyddiwch feddalwedd Crystallographic Tool Box (CrysTBox) i ddadansoddi modrwyau diffreithiant HWO gan ddefnyddio'r swyddogaeth ringGUI a chymharu'r canlyniadau â modelau XRD.Pennwyd strwythur a graffiteiddio UCC a TCC gan diffreithiant pelydr-X (XRD) ar gyfradd sgan o 2.4°/min o 5° i 70° gyda Cu Kα (λ = 1.54060 Å) gan ddefnyddio diffractometer pelydr-X Panalytical.(Model 3600).Mae XRD yn dangos strwythur grisial a chyfnodau HWO.Defnyddiwyd meddalwedd PANalytical X'Pert HighScore i baru brigau HWO â'r mapiau twngsten ocsid sydd ar gael yn y gronfa ddata45.Cymharwch y canlyniadau HWO â'r canlyniadau TEM.Pennwyd cyfansoddiad cemegol a chyflwr y samplau HWO gan sbectrosgopeg ffotoelectron pelydr-X (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).Defnyddiwyd meddalwedd CASA-XPS (v 2.3.15) ar gyfer dadgynhyrfu brig a dadansoddi data.Perfformiwyd mesuriadau sbectrosgopeg isgoch trawsnewid pedwar (FTIR, gan ddefnyddio sbectromedr KBr FTIR dosbarth Perkin Elmer) i bennu grwpiau swyddogaethol arwyneb HWO a HWO-50%C76.Cymharwch y canlyniadau gyda chanlyniadau XPS.Defnyddiwyd mesuriadau ongl cyswllt (KRUSS DSA25) hefyd i nodweddu gwlybedd yr electrodau.
Ar gyfer pob mesuriad electrocemegol, defnyddiwyd gweithfan Biologic SP 300.Defnyddiwyd foltammetreg cylchol (CV) a sbectrosgopeg rhwystriant electrocemegol (EIS) i astudio cineteg electrod adwaith rhydocs VO2 +/VO2+ ac effaith trylediad adweithyddion (VOSO4 (VO2+)) ar y gyfradd adwaith.Mae'r ddwy dechnoleg yn defnyddio cell tair electrod gyda chrynodiad electrolyte o 0.1 M VOSO4 (V4+) wedi'i hydoddi mewn 1 M H2SO4 + 1 M HCl (asid cymysg).Mae'r holl ddata electrocemegol a gyflwynir wedi'u cywiro gan IR.Defnyddiwyd electrod calomel dirlawn (SCE) a choil platinwm (Pt) fel yr electrod cyfeirio a'r cownter, yn y drefn honno.Ar gyfer CV, cymhwyswyd cyfraddau sganio (ν) o 5, 20, a 50 mV/s i ffenestr bosibl (0–1) V o gymharu â SCE ar gyfer VO2+/VO2+, yna eu cywiro ar y raddfa SHE i blotio (VSCE = 0.242 V perthynas i HSE) .Er mwyn ymchwilio i gadw actifedd electrod, cynhaliwyd ailgylchiad CV ar UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO ac UCC-HWO-50% C76 ar ν hafal i 5 mV/s.Ar gyfer mesuriadau EIS ar gyfer adwaith rhydocs VO2 +/VO2+, defnyddiwyd ystod amledd o 0.01-105 Hz ac aflonyddwch foltedd cylched agored (OCV) o 10 mV.Ailadroddwyd pob arbrawf 2-3 gwaith i sicrhau cysondeb y canlyniadau.Cafwyd y cysonion cyfradd heterogenaidd (k0) trwy ddull Nicholson46,47.
Mae twngsten ocsid hydradol (HVO) wedi'i syntheseiddio'n llwyddiannus gan y dull hydrothermol.Delwedd SEM yn ffig.Mae 1a yn dangos bod yr HWO a adneuwyd yn cynnwys clystyrau o nanoronynnau gyda meintiau gronynnau yn yr ystod o 25–50 nm.
Mae patrwm diffreithiant pelydr-X HWO yn dangos copaon (001) a (002) ar ~23.5° a ~47.5°, yn y drefn honno, sy'n nodweddiadol o WO2.63 (W32O84) nonstoichiometric (PDF 077–0810, a = 21.4 Å, b = 17.8 Å, c = 3.8 Å, α = β = γ = 90°), sy'n cyfateb i'w liw glas ymddangosiadol (Ffig. 1b)48,49.Mae copaon eraill tua 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° a 52.7° ar (140), (620), (350), (720), (740), (560).a (970) o awyrennau diffreithiant, yn y drefn honno, 49 orthorhombig GE2.63.Roedd Songara et al.43 defnyddio'r un dull synthetig i gael cynnyrch gwyn, a briodolwyd i bresenoldeb WO3(H2O)0.333.Fodd bynnag, yn y gwaith hwn, oherwydd amodau gwahanol, cafwyd cynnyrch llwydlas, sy'n dangos cydfodolaeth WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 ) yn Å , α = β = γ = 90°) a ffurf ostyngol twngsten ocsid.Dangosodd dadansoddiad lled-feintiol gyda meddalwedd X'Pert HighScore 26% WO3(H2O)0.333: 74% W32O84.Gan fod W32O84 yn cynnwys W6+ a W4+ (1.67:1 W6+:W4+), amcangyfrifir cynnwys W6+ a W4+ tua 72% W6+ a 28% W4+, yn y drefn honno.Cyflwynwyd delweddau SEM, sbectra XPS 1 eiliad ar y lefel niwclews, delweddau TEM, sbectra FTIR a sbectra Raman o ronynnau C76 yn ein papur blaenorol24.Yn ôl Kawada et al.50,51, mae patrwm diffreithiant pelydr-X o C76 yn dangos strwythur monoclinig Cyngor Sir y Fflint ar ôl tynnu tolwen.
Delweddau SEM yn ffig.Mae 2a a b yn dangos dyddodiad llwyddiannus HWO a HWO-50%C76 ar a rhwng ffibrau carbon yr electrodau UCC.Dangosir mapio elfennol o twngsten, carbon ac ocsigen yn y ddelwedd SEM yn Ffig. 2c yn ffig.2d–f yn dangos bod y twngsten a'r carbon wedi'u cymysgu'n unffurf (gan ddangos dosbarthiad tebyg) dros yr arwyneb electrod ac nad yw'r cyfansawdd wedi'i ddyddodi'n gyfartal.oherwydd natur y dull dyddodiad.
Delweddau SEM o ronynnau HWO wedi'u dyddodi (a) a gronynnau HWO-C76 (b).Mae mapiau EDX a lanlwythwyd i HWO-C76 yn UCC gan ddefnyddio’r ardal yn delwedd (c) yn dangos dosbarthiad twngsten (d), carbon (e), ac ocsigen (f) yn y sampl.
Defnyddiwyd HR-TEM ar gyfer delweddu chwyddiad uchel a gwybodaeth grisialograffig (Ffigur 3).Mae'r HWO yn dangos morffoleg nanocube fel y dangosir yn Ffigur 3a ac yn gliriach yn Ffigur 3b.Trwy chwyddo'r nanocube ar gyfer diffreithiant ardal ddethol, gellir delweddu'r strwythur gratio a'r awyrennau diffreithiant sy'n bodloni cyfraith Bragg fel y dangosir yn Ffigur 3c, gan gadarnhau crisialu'r deunydd.Yn y mewnosodiad i Ffig. 3c mae'n dangos y pellter d 3.3 Å sy'n cyfateb i'r planau diffreithiant (022) a (620) yn y cyfnodau WO3(H2O)0.333 a W32O84, 43, 44, 49, yn y drefn honno.Mae hyn yn gyson â'r dadansoddiad XRD uchod (Ffig. 1b) gan fod y pellter awyren gratio a arsylwyd d (Ffig. 3c) yn cyfateb i'r brig XRD cryfaf yn y sampl HWO.Dangosir modrwyau sampl hefyd yn ffig.3d, lle mae pob cylch yn cyfateb i awyren ar wahân.Mae'r planau WO3(H2O)0.333 a W32O84 wedi'u lliwio'n wyn a glas, yn ôl eu trefn, a dangosir eu copaon cyfatebol XRD hefyd yn Ffig. 1b.Mae'r cylch cyntaf a ddangosir yn y patrwm cylch yn cyfateb i'r brig a nodir gyntaf ym mhatrwm pelydr-x yr awyren diffreithiant (022) neu (620).O (022) i (402) modrwyau, d-darganfuwyd pellteroedd o 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, a 1.69 Å, sy'n gyson â gwerthoedd XRD o 3.30, 3.17, 2 .45, 1.93 a 1.66.Å, 44, 45, yn y drefn honno.
(a) Delwedd HR-TEM o HWO, (b) yn dangos delwedd fwy.Dangosir delweddau o'r planau gratio yn (c), ac mae mewnosodiad (c) yn dangos delwedd fwy o'r planau a'r cyfwng d 0.33 nm sy'n cyfateb i'r planau (002) a (620).(d) Patrwm cylch HWO yn dangos y planau sy'n gysylltiedig â'r cyfnodau WO3(H2O)0.333 (gwyn) a W32O84 (glas).
Perfformiwyd dadansoddiad XPS i bennu cemeg arwyneb a chyflwr ocsideiddio twngsten (Ffigurau S1 a 4).Dangosir sbectrwm y sgan XPS ystod eang o'r HWO wedi'i syntheseiddio yn Ffig. .S1, sy'n nodi presenoldeb twngsten.Dangosir sbectra sgan cul XPS o'r prif lefelau W 4f ac O 1s yn y Ffigys.4a a b, yn y drefn honno.Mae'r sbectrwm W 4f wedi'i rannu'n ddau ddwbl orbit troellog sy'n cyfateb i egni rhwymol y cyflwr ocsidiad W. Mae'r copaon W 4f5/2 a W 4f7/2 mewn egni rhwymol o 37.8 a 35.6 eV yn perthyn i W6+, a'r copaon W Mae 4f5/2 a W 4f7/2 yn 36.6 a 34.9 eV yn nodweddiadol o gyflwr W4+, yn y drefn honno.Mae presenoldeb y cyflwr ocsidiad (W4+) yn cadarnhau ymhellach ffurfio WO2.63 nad yw'n stoichiometrig, tra bod presenoldeb W6+ yn dynodi stoichiometrig WO3 oherwydd WO3(H2O)0.333.Dangosodd y data gosodedig fod canrannau atomig W6 + a W4 + yn 85% a 15%, yn y drefn honno, a oedd yn gymharol agos at y gwerthoedd a amcangyfrifwyd o'r data XRD, o ystyried y gwahaniaeth rhwng y ddwy dechnoleg.Mae'r ddau ddull yn darparu gwybodaeth feintiol gyda chywirdeb isel, yn enwedig XRD.Yn ogystal, mae'r ddau ddull yn dadansoddi gwahanol rannau o'r deunydd oherwydd bod XRD yn ddull swmp tra bod XPS yn ddull arwyneb sydd ond yn agosáu at ychydig o nanometrau.Mae sbectrwm O 1s yn rhannu'n ddau uchafbwynt, sef 533 (22.2%) a 530.4 eV (77.8%).Mae'r cyntaf yn cyfateb i OH, a'r ail i fondiau ocsigen yn y dellt yn GE.Mae presenoldeb grwpiau swyddogaethol OH yn gyson â phriodweddau hydradu HWO.
Perfformiwyd dadansoddiad FTIR hefyd ar y ddau sampl hyn i archwilio presenoldeb grwpiau swyddogaethol a moleciwlau dŵr cydlynol yn y strwythur HWO hydradol.Mae'r canlyniadau'n dangos bod sampl HWO-50% C76 a chanlyniadau FT-IR HWO yn edrych yr un fath oherwydd presenoldeb HWO, ond mae dwyster y brigau yn wahanol oherwydd gwahanol symiau o sampl a ddefnyddiwyd wrth baratoi ar gyfer dadansoddi (Ffig. 5a ).HWO-50% C76 Dangosir pob copa llawnerene 24 ac eithrio'r brig twngsten ocsid.Yn fanwl yn ffig.Mae 5a yn dangos bod y ddau sampl yn arddangos band eang cryf iawn ar ~710/cm, wedi'i briodoli i ddirgryniadau ymestyn OWO yn strwythur dellt HWO, ac ysgwydd gref ar ~840/cm, a briodolir i WO.mae'r band miniog ar ~1610/cm yn gysylltiedig â dirgryniad plygu OH, ac mae'r band amsugno eang ar ~3400/cm yn gysylltiedig â dirgryniad ymestynnol OH yn y grŵp hydrocsyl43.Mae'r canlyniadau hyn yn gyson â'r sbectrwm XPS yn Ffig. 4b, lle gall grŵp swyddogaethol y SG ddarparu safleoedd gweithredol ar gyfer adwaith VO2+/VO2+.
Dadansoddiad FTIR o HWO a HWO-50% C76 (a) yn dangos grwpiau swyddogaethol a mesuriadau ongl cyswllt (b, c).
Gall y grŵp OH hefyd gataleiddio'r adwaith VO2+/VO2+, a thrwy hynny gynyddu hydrophilicity yr electrod, a thrwy hynny hybu cyfraddau tryledu a throsglwyddo electronau.Mae sampl HWO-50% C76 yn dangos uchafbwynt C76 ychwanegol fel y dangosir yn y ffigur.Gellir neilltuo'r copaon ar ~2905, 2375, 1705, 1607, a 1445 cm3 i ddirgryniadau ymestyn CH, O=C=O, C=O, C=C, a CO, yn y drefn honno.Mae'n hysbys iawn y gall y grwpiau swyddogaethol ocsigen C=O a CO wasanaethu fel canolfannau gweithredol ar gyfer adweithiau rhydocs fanadiwm.Er mwyn profi a chymharu gwlybedd y ddau electrod, defnyddiwyd mesuriadau ongl cyffwrdd fel y dangosir yn Ffig. 5b, c.Mae'r electrod HWO yn amsugno diferion dŵr ar unwaith, gan nodi superhydrophilicity oherwydd y grwpiau swyddogaethol OH sydd ar gael.Mae HWO-50% C76 yn fwy hydroffobig, gydag ongl gyswllt o tua 135 ° ar ôl 10 eiliad.Fodd bynnag, mewn mesuriadau electrocemegol, cafodd yr electrod HWO-50% C76 ei wlychu'n llwyr mewn llai na munud.Mae'r mesuriadau gwlybedd yn gyson â chanlyniadau XPS a FTIR, sy'n awgrymu bod mwy o grwpiau OH ar wyneb HWO yn ei gwneud yn gymharol fwy hydroffilig.
Profwyd adweithiau VO2 +/VO2+ nanocomposites HWO a HWO-C76 a disgwyliwyd y byddai HWO yn atal esblygiad nwy clorin sy'n digwydd yn ystod adweithiau VO2 +/VO2+ mewn asidau cymysg, tra byddai C76 yn cataleiddio ymhellach y VO2 +/ VO2+ a ddymunir.Rhoddwyd ataliadau HWO yn cynnwys 10%, 30% a 50% C76 ar electrodau UCC gyda chyfanswm llwyth o tua 2 mg/cm2.
Fel y dangosir yn ffig.6, archwiliwyd cineteg yr adwaith VO2 +/VO2+ ar yr wyneb electrod gan ddefnyddio CV mewn electrolytau asidig cymysg.Dangosir ceryntau fel I/Ipa i hwyluso cymhariaeth o ΔEp ac Ipa/Ipc.Ceir amrywiol gatalyddion yn uniongyrchol o'r ffigur.Dangosir data'r uned ardal gyfredol yn Ffigur 2S.Ar ffig.Mae Ffigur 6a yn dangos bod HWO ychydig yn cynyddu cyfradd trosglwyddo electronau adwaith rhydocs VO2+/VO2+ ar wyneb yr electrod ac yn atal adwaith esblygiad clorin parasitig.Fodd bynnag, mae C76 yn cynyddu'r gyfradd trosglwyddo electronau yn sylweddol ac yn cataleiddio'r adwaith esblygiad clorin.Felly, dylai cymhleth gyda chyfansoddiad cywir HWO a C76 gael y gweithgaredd gorau a'r gallu uchaf i atal yr adwaith clorin.Canfuwyd, ar ôl cynyddu'r cynnwys C76, bod gweithgaredd electrocemegol yr electrod wedi gwella, fel y dangosir gan ostyngiad mewn ΔEp a chynnydd yn y gymhareb Ipa / Ipc (Tabl S3).Cadarnhawyd hyn hefyd gan werthoedd RCT a dynnwyd o lain Nyquist yn Ffig. 6d (tabl S3), lle canfuwyd bod gwerthoedd RCT yn gostwng gyda chynnwys cynyddol C76.Mae'r canlyniadau hyn hefyd yn gyson ag astudiaeth Lee lle mae ychwanegu carbon mesoporous at WO3 mesoporous wedi gwella cineteg trosglwyddo gwefr ar VO2+/VO2+35.Mae hyn yn awgrymu y gall adwaith positif ddibynnu mwy ar ddargludedd yr electrod (bond C=C)18,24,35,36,37.Oherwydd y newid yn y geometreg cydlynu rhwng [VO(H2O)5]2+ a [VO2(H2O)4]+, gall C76 hefyd leihau'r gor-straen ymateb trwy leihau egni meinwe.Fodd bynnag, efallai na fydd hyn yn bosibl gydag electrodau HWO.
(a) Ymddygiad foltammetrig cylchol cyfansoddion UCC a HWO-C76 gyda chymarebau HWO:C76 gwahanol mewn adweithiau VO2+/VO2+ mewn 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl electrolyt (ar ν = 5 mV/s).(b) Randles-Sevchik a (c) dull VO2+/VO2+ Nicholson ar gyfer amcangyfrif effeithlonrwydd trylediad a chael gwerthoedd k0 (ch).
Nid yn unig roedd HWO-50% C76 yn arddangos bron yr un gweithgaredd electrocatalytig â C76 ar gyfer yr adwaith VO2 +/VO2+, ond, yn fwy diddorol, roedd hefyd yn atal esblygiad nwy clorin o'i gymharu â C76, fel y dangosir yn y ffigur.6a, yn ogystal â dangos y hanner cylch llai yn ffig.6g (RhCT isaf).Dangosodd C76 Ipa/Ipc ymddangosiadol uwch na HWO-50% C76 (Tabl S3), nid oherwydd gwell gwrthdroadwyedd adwaith, ond oherwydd gorgyffwrdd â'r brig lleihau clorin ar 1.2 V o'i gymharu â SHE.Priodolir perfformiad gorau HWO-50% C76 i'r synergedd rhwng y C76 dargludol iawn â gwefr negyddol a gwlybedd uchel a swyddogaethau catalytig W-OH ar HWO.Er y bydd llai o allyriadau clorin yn gwella effeithlonrwydd codi tâl y gell lawn, bydd cineteg well yn cynyddu effeithlonrwydd y foltedd cell llawn.
Yn ôl hafaliad S1, ar gyfer adwaith lled-gildroadwy (trosglwyddo electronau cymharol araf) a reolir gan drylediad, mae'r cerrynt brig (IP) yn dibynnu ar nifer yr electronau (n), ardal electrod (A), cyfernod tryledu (D), rhif cyfernod trosglwyddo electronau (α) a chyflymder sganio (ν).Er mwyn astudio ymddygiad rheoli trylediad y deunyddiau a brofwyd, plotiwyd y berthynas rhwng IP ac ν1/2 a'i dangos yn Ffig. 6b.Gan fod pob deunydd yn dangos perthynas llinol, mae'r adwaith yn cael ei reoli gan drylediad.Gan fod yr adwaith VO2+/VO2+ yn lled-gildroadwy, mae goledd y llinell yn dibynnu ar y cyfernod trylediad a gwerth α (hafaliad S1).Oherwydd y cyfernod tryledu cyson (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, mae'r gwahaniaeth yn y llethr llinell yn nodi'n uniongyrchol werthoedd gwahanol α ac felly mae cyfraddau gwahanol o drosglwyddo electronau i'r wyneb electrod, gyda C76 a HWO -50 % C76, yn arddangos y llethrau mwyaf serth (cyfradd trosglwyddo electronau uchaf).
Mae gan y llethrau Warburg amledd isel a gyfrifir (W) a ddangosir yn Nhabl S3 (Ffig. 6d) werthoedd sy'n agos at 1 ar gyfer yr holl ddeunyddiau, gan nodi trylediad perffaith o ronynnau rhydocs a chadarnhau ymddygiad llinellol IP yn erbyn ν1/2 ar gyfer CV.mesuriadau.Ar gyfer HWO-50% C76, mae llethr Warburg yn gwyro o undod i 1.32, gan awgrymu cyfraniad nid yn unig o'r trylediad lled-anfeidraidd o adweithyddion (VO2+), ond hefyd o bosibl ymddygiad haen denau yn yr ymddygiad tryledu oherwydd mandylledd electrod.
Er mwyn dadansoddi ymhellach gildroadwyedd (cyfradd trosglwyddo electronau) adwaith rhydocs VO2+/VO2+, defnyddiwyd dull adwaith lled-gildroadwy Nicholson hefyd i bennu'r cysonyn cyfradd safonol k041.42.Gwneir hyn trwy blotio'r paramedr cinetig di-dimensiwn Ψ fel ffwythiant ΔEp fel ffwythiant o ν−1/2 gan ddefnyddio'r hafaliad S2.Mae Tabl S4 yn dangos y gwerthoedd Ψ canlyniadol ar gyfer pob deunydd electrod.Plotiwch y canlyniadau (Ffigur 6c) i gael k0 × 104 cm/s (wedi'i ysgrifennu wrth ymyl pob rhes a'i gyflwyno yn Nhabl S4) gan ddefnyddio hafaliad S3 ar gyfer llethr pob plot.Canfuwyd mai HWO-50% C76 oedd â'r llethr uchaf (Ffig. 6c) ac felly'r gwerth k0 uchaf sef 2.47 × 10–4 cm/s.Mae hyn yn golygu bod yr electrod hwn yn darparu'r cineteg gyflymaf sy'n gyson â chanlyniadau CV ac EIS yn Ffigurau 6a a d a Thabl S3.Yn ogystal, cafwyd y gwerthoedd k0 hefyd o'r lleiniau Nyquist (Ffig. 6d) o Hafaliad S4 gan ddefnyddio gwerthoedd RCT (Tabl S3).Mae'r canlyniadau k0 hyn o EIS wedi'u crynhoi yn Nhabl S4 ac maent hefyd yn dangos bod HWO-50% C76 yn arddangos y gyfradd trosglwyddo electronau uchaf oherwydd yr effaith synergaidd.Er bod gwerth k0 yn wahanol oherwydd tarddiad gwahanol pob dull, mae'n dal i ddangos yr un drefn maint ac yn dangos cysondeb.
Er mwyn deall yn llawn y cineteg ardderchog y gellir ei gyflawni, mae'n bwysig cymharu'r deunydd electrod gorau posibl ag electrodau UCC a TCC heb eu hinswleiddio.Ar gyfer yr adwaith VO2 + / VO2 +, dangosodd HWO-C76 nid yn unig yr ΔEp isaf a gwrthdroadwyedd gwell, ond hefyd ataliodd yr adwaith esblygiad clorin parasitig yn sylweddol o'i gymharu â TCC, fel y nodir gan ostyngiad cerrynt sylweddol ar 1.45 V o'i gymharu â gweld OHA (Ffig. 7a).O ran sefydlogrwydd, rhagdybiwyd bod HWO-50% C76 yn sefydlog yn gorfforol oherwydd bod y catalydd wedi'i gymysgu â rhwymwr PVDF ac yna'n cael ei gymhwyso i'r electrodau brethyn carbon.O'i gymharu â 50 mV ar gyfer UCC, dangosodd HWO-50% C76 shifft brig o 44 mV ar ôl 150 cylchred (cyfradd ddiraddio 0.29 mV/cylch) (Ffigur 7b).Efallai na fydd yn wahaniaeth mawr, ond mae cineteg electrodau UCC yn araf iawn ac yn diraddio gyda beicio, yn enwedig ar gyfer adwaith cefn.Er bod gwrthdroadwyedd TCC yn llawer gwell na UCC, canfuwyd bod gan TCC shifft brig mawr o 73 mV ar ôl 150 cylchred, a allai fod oherwydd y swm mawr o glorin a ryddhawyd o'i wyneb.Er mwyn sicrhau bod y catalydd yn glynu'n dda i'r wyneb electrod.Fel y gwelir ar yr holl electrodau a brofwyd, mae hyd yn oed y rhai heb gatalyddion â chymorth yn arddangos graddau amrywiol o ansefydlogrwydd beicio, sy'n awgrymu bod newidiadau mewn gwahaniad brig yn ystod beicio yn deillio o ddadactifadu deunydd oherwydd newidiadau cemegol yn hytrach na gwahanu catalydd.Hefyd, pe bai llawer iawn o ronynnau catalydd yn cael eu gwahanu oddi wrth yr arwyneb electrod, byddai hyn yn arwain at gynnydd sylweddol mewn gwahaniad brig (nid yn unig gan 44 mV), gan fod y swbstrad (UCC) yn gymharol anactif ar gyfer y VO2 +/VO2+ adwaith rhydocs.
Cymharu CV (a) a sefydlogrwydd adwaith rhydocs VO2+/VO2+ (b) y defnydd electrod optimaidd mewn perthynas â CSC.Yn yr electrolyte 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl, mae pob CV yn hafal i ν = 5 mV/s.
Er mwyn cynyddu atyniad economaidd technoleg VRFB, mae gwella a deall cineteg yr adwaith vanadium redox yn hanfodol i gyflawni effeithlonrwydd ynni uchel.Paratowyd cyfansoddion HWO-C76 ac astudiwyd eu heffaith electrocatalytig ar adwaith VO2+/VO2+.Ychydig o welliant cinetig a ddangosodd HWO ond ataliodd esblygiad clorin yn sylweddol mewn electrolytau asidig cymysg.Defnyddiwyd cymarebau amrywiol o HWO:C76 i wneud y gorau o cineteg electrodau seiliedig ar HWO ymhellach.Gall cynyddu cynnwys C76 i HWO wella cineteg trosglwyddo electron yr adwaith VO2 + / VO2 + ar yr electrod wedi'i addasu, ymhlith y rhain HWO-50% C76 yw'r deunydd gorau oherwydd ei fod yn lleihau'r ymwrthedd trosglwyddo tâl ac yn atal esblygiad nwy clorin ymhellach o'i gymharu â C76.a TCC yn cael eu rhyddhau.Roedd hyn oherwydd yr effaith synergaidd rhwng hybrideiddio C = C sp2, grwpiau swyddogaethol OH a W-OH.Canfuwyd bod cyfradd diraddio HWO-50% C76 yn 0.29mV / cylch o dan feicio lluosog tra bod UCC a TCC yn 0.33mV / cylch a 0.49mV / cylch yn y drefn honno, gan ei gwneud yn sefydlog iawn mewn electrolytau asid cymysg.Mae'r canlyniadau a gyflwynwyd yn llwyddiannus yn nodi deunyddiau electrod perfformiad uchel ar gyfer yr adwaith VO2 +/VO2+ gyda cineteg gyflym a sefydlogrwydd uchel.Bydd hyn yn cynyddu'r foltedd allbwn, a thrwy hynny wella effeithlonrwydd pŵer y VRFB, a thrwy hynny leihau cost ei fasnacheiddio yn y dyfodol.
Mae'r setiau data a ddefnyddiwyd a/neu a ddadansoddwyd yn yr astudiaeth gyfredol ar gael gan yr awduron priodol ar gais rhesymol.
Roedd Luderer G. et al.Amcangyfrif Pŵer Gwynt a Solar mewn Senarios Ynni Carbon Isel Byd-eang: Cyflwyniad.Economeg Ynni.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. a Kim, H. Dadansoddiad o effaith dyddodiad MnO2 ar berfformiad batris llif rhydocs vanadium manganîs.J. Electrocemeg.cymdeithas.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA a Walsh, model celloedd uned deinamig FK ar gyfer batri llif redox holl-fanadium.J. Electrocemeg.cymdeithas.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, a Mench, MM Model mesur a dilysu dosbarthiad posibl yn y fan a'r lle ar gyfer batri llif rhydocs holl-fanadium.J. Electrocemeg.cymdeithas.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. a Suzuki, T. Modelu ac efelychu batri rhydocs fanadium gyda maes fflwcs rhyng-ddigidol i wneud y gorau o'r strwythur electrod.J. Electrocemeg.cymdeithas.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Haul, B. a Skillas-Kazakos, M. Addasu Deunyddiau Electrod Graffit i'w Defnyddio mewn Batris Vanadium Redox - I. Triniaeth Gwres.electrocemeg.Acta 37(7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, S., Zhang, H., a Chen, J. Datblygiadau mewn deunyddiau electrod i wella dwysedd pŵer mewn batris llif vanadium (VFBs).J. Cemeg Egni.27(5), 1292–1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Mae Liu, QH et al.Cell llif redox vanadium effeithlonrwydd uchel gyda chyfluniad electrod wedi'i optimeiddio a dewis pilen.J. Electrocemeg.cymdeithas.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., a Yang, K. electrodau catalydd nanotiwb carbon cyfansawdd gyda charbon yn teimlo cefnogaeth ar gyfer ceisiadau batri rhydocs vanadium.J. Cyflenwad pŵer.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., a Kwon, Y. Effaith sylffad bismuth a adneuwyd ar CNTs asidig ar berfformiad batris llif rhydocs vanadium.J. Electrocemeg.cymdeithas.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang, R.-H.aros.Electrodau gweithredol wedi'u haddasu â nanotiwbiau carbon platinwm/aml-furiog ar gyfer batris llif fanadium redox.J. Electrocemeg.cymdeithas.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Ond, mae S. et al.Mae'r batri llif vanadium redox yn defnyddio electrocatalystau wedi'u haddurno â nanotiwbiau carbon â dop nitrogen sy'n deillio o sgaffaldiau organometalig.J. Electrocemeg.cymdeithas.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Nanolenni graphene ocsid fel deunyddiau electrocemegol gweithredol rhagorol ar gyfer cyplau rhydocs VO2 +/ a V2 +/V3+ ar gyfer batris llif rhydocs vanadium.Carbon 49(2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez, Z. et al.Perfformiad electrocemegol ardderchog o ffelt graffit wedi'i addasu gan graffit ar gyfer batris rhydocs fanadium.J. Cyflenwad pŵer.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. a Santamaria R. Ffilmiau nanowall carbon fel deunyddiau electrod nanostructured mewn batris llif redox vanadium.Nano Egni 1(6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., a Yung H. Ffelt tri dimensiwn carbon mesoporous graphene-addasu ar gyfer perfformiad uchel batris llif rhydocs vanadium.electrocemeg.Deddf 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).